Как выехать в Испанию на ПМЖ из Украины?

очень просто! Докажите Испании что вы им необходимы и принесете пользу. Например, вы талантливый спортсмен или ученый. Или же у вас очень внушительный счет в банке. Любое государство вас примет на ПМЖ.

получить разрешение посольства Испании

хмммм...просто так никак)) либо на учебу, либо замуж...